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Nato nel 1613, terzo figlio maschio di Cosimo II e di Maria Maddalena d'Austria, cooperò attivamente con il Granduca Ferdinando II, e con il Principe Leopoldo, al governo del Granducato. Trovandosi preclusa la via al trono dal primogenito Ferdinando e quella al cardinalato dal secondogenito Giovanni Carlo, si dedicò alla carriera militare. Ed in foggia guerresca venne raffigurato in un ritratto di Justus Sustermans.
Mattias combatté in Ungheria in alcune fasi della guerra dei Trenta Anni. Ferdinando II lo nominò Governatore di Siena e comandante in capo delle truppe toscane che combatterono nella guerra di Castro contro il papa Urbano VIII. Morì nel 1667.
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